什么是增塑劑？

增塑劑，又稱(chēng)增塑劑，是一種在不影響聚合物本質(zhì)特性的情況下，在聚合物聚合物系統(tǒng)中添加可增加其可塑性、靈活性或膨脹性的物質(zhì)。一般來(lái)說(shuō)，它是為了使原的聚合物柔軟易加工，適合制造軟管、塑料玩具等柔軟的塑料制品。原本需要硬的產(chǎn)品，如給排水管、裝飾異型材等，不需要添加增塑劑。增塑劑主要用于塑料(以聚氯乙烯為主)、纖維素、醋酸乙烯樹(shù)脂、合成橡膠、涂料等合成材料。在塑料中，增塑劑是較常用的添加劑，添加量一般為0~50%不等。

增塑劑的種類(lèi)

增塑劑分為苯二甲酸酯、脂肪族二元酸酯、苯多酸酯、苯甲酸酯、多元醇酯、氯代烴、環(huán)氧樹(shù)脂、聚酯等。還有其他的按功能(內(nèi)增塑劑和外增塑劑)和功能分類(lèi)。苯二甲酸酯是增塑劑中量較大的一種，主要包括鄰二甲酸酯、鄰苯二甲酸酯，占增塑劑市場(chǎng)份額的80%以上。常用的鄰苯二甲酸酯包括鄰苯二甲酸二異辛酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二甲酯( DMP)等10余種。閩臺(tái)塑化劑事件的罪魁禍?zhǔn)资青彵蕉姿岫愋刘ィ?jiǎn)稱(chēng)DEHP（商品名為DOP），也是鄰苯二甲酸酯中較常用的一種。當(dāng)然，在這個(gè)事件中DEHP非法添加替代棕櫚油以節(jié)替代棕櫚油它是一種油性物質(zhì)，與增塑性能無(wú)關(guān)。本文將重點(diǎn)介紹鄰苯二甲酸酯，這是普通人聞到塑料顏色變化的主要原因。

增塑劑的作用

一般來(lái)說(shuō)，增塑劑大多以外部增塑劑的形式添加到塑料聚合物中。它們不會(huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，但會(huì)相互溶解形成均質(zhì)混合系統(tǒng)。增塑劑分子可以插入聚合物分子鏈，增加聚合物分子鏈之間的距離，削弱分子之間的力。從而改變聚合物的結(jié)構(gòu)，使其柔軟，提高伸長(zhǎng)率、柔韌性和抗沖擊性，降低聚合物的硬度、粘度和玻璃溫度，改善聚合物與成分的混合，易于加工。

發(fā)展增塑劑

自1907年貝克蘭開(kāi)發(fā)出世界上第一種合成塑料酚醛塑料以來(lái)，塑料應(yīng)用的大門(mén)已經(jīng)打開(kāi)。塑料很快被應(yīng)用于許多領(lǐng)域，塑料也被稱(chēng)為20世紀(jì)較偉大的發(fā)明之一。雖然塑料很好，但由于其自身的化學(xué)特性，往往是硬脆的，難以加工。此時(shí)，增塑劑應(yīng)運(yùn)而生。早期使用的增塑劑是樟腦等天然化合物。自1912年以來(lái)，發(fā)現(xiàn)了磷酸酯和鄰苯二甲酸酯對(duì)纖維素樹(shù)脂的增塑功能，開(kāi)啟了合成酯增塑劑開(kāi)發(fā)研究的序幕。1935年，聚氯乙烯(PVC)工業(yè)化生產(chǎn)后，增塑劑得到了廣泛的應(yīng)用。如今，有500多種商用增塑劑，主要用于包裝材料、皮革、建筑材料、玩具、汽車(chē)零部件、電子信息產(chǎn)品零部件等大量塑料制品。數(shù)據(jù)顯示， 2014年，全球增塑劑消費(fèi)量約為600萬(wàn)噸，聚氯乙烯塑料中使用了93%以上的增塑劑。

增塑劑是良藥還是魔鬼？

對(duì)于聚合物及相關(guān)包裝、汽車(chē)、電子信息、建材、化工等行業(yè)，增塑劑作為一種至關(guān)重要的添加劑，顯然是不可或缺的。DEHP例如，由于其優(yōu)異的抗紫外線、耐候性和電子性能，它與絕大多數(shù)合成樹(shù)脂和橡膠相互溶解，成為較廣泛使用的增塑劑，在材料加工行業(yè)流行了幾十年。

然而，在增塑劑提高聚合物性能的同時(shí)，也帶來(lái)了一個(gè)新的問(wèn)題，即部分增塑劑的遷移對(duì)環(huán)境和人類(lèi)健康的影響。這種影響也不容忽視，在健康安全第一的當(dāng)今社會(huì)，任何與安全有關(guān)的小事一旦放大，都是社會(huì)關(guān)注的焦點(diǎn)，尤其要注意。這種不增塑劑已經(jīng)成為媒體的?？?，類(lèi)似于常涂指甲油容易不孕、用保鮮膜小心中毒、給寶寶買(mǎi)玩具小心增塑劑諸多報(bào)道的背后，反映了增塑劑的使用極其廣泛，也折射了增塑劑潛在的安全隱患無(wú)處不在。記得去年上海質(zhì)監(jiān)局對(duì)30批塑料書(shū)膜和書(shū)套產(chǎn)品進(jìn)行了風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)，發(fā)現(xiàn)25批鄰苯二甲酸酯增塑劑不符合判斷要求，存在安全風(fēng)險(xiǎn)。

那么，增塑劑的安全隱患是什么呢？鄰苯二甲酸酯增塑劑是目前發(fā)現(xiàn)的主要安全風(fēng)險(xiǎn)，重點(diǎn)是其中6種。這種增塑劑無(wú)色無(wú)味或有輕微的芳香味，難溶于水，但易溶于有機(jī)溶劑。塑料處于游離狀態(tài)，可遷移到環(huán)境中，主要通過(guò)口腔、皮膚粘膜等接觸進(jìn)入人體。鄰苯二甲酸酯增塑劑具有影響生物體內(nèi)分泌和癌細(xì)胞增殖的作用，屬于致癌、致畸、突變的環(huán)境激素。其中DEHP美國(guó)環(huán)保署等6種( EPA)列為重點(diǎn)控制的污染物。較值得注意的是，對(duì)于女性來(lái)說(shuō)，這種物質(zhì)會(huì)增加患乳腺癌甚至乳腺癌的女性 內(nèi)膜癌的風(fēng)險(xiǎn)可能導(dǎo)致孕婦流產(chǎn)。對(duì)于兒童來(lái)說(shuō)，長(zhǎng)期大量攝入會(huì)影響生殖發(fā)育。

當(dāng)然，DEHP鄰苯二甲酸酯對(duì)健康的影響取決于其攝入量。對(duì)于體重60公斤的成年人，世界衛(wèi)生組織、美國(guó)食品藥品監(jiān)督管理局和歐盟分別認(rèn)為每人每天攝入1公斤.5、2.4和3.0毫克及以下的DEHP是安全的。鄰苯二甲酸二異壬酯（DINP）即使每天攝入9，毒性也更低.0毫克，也是安全的。

控制增塑劑

鑒于鄰苯二甲酸酯增塑劑的潛在危害，美國(guó)和歐盟自1999年以來(lái)出臺(tái)了限制其應(yīng)用的政策。歐盟通過(guò)ROHS指令和REACH法律法規(guī)限制鄰苯二甲酸酯(主要是鄰苯二甲酸酯)DEHP，DBP，DIBP和BBP使用四種)，濃度不能大于0.1%。根據(jù)歐盟化學(xué)品管理局今年3月的通知，鄰苯二甲酸酯的限制范圍將從玩具或兒童護(hù)理產(chǎn)品擴(kuò)展到地板、床墊、鞋等塑料消費(fèi)品。美國(guó)環(huán)保署（EPA）將DINP列入有害化學(xué)品清單，并將其列入有害化學(xué)品清單 6 種鄰苯二甲酸酯被列入重點(diǎn)控制污染物黑名單。2008年止在塑料玩具中使用6類(lèi)鄰苯二甲酸酯，含量不得超過(guò)0.1%。

自2007年以來(lái)，中國(guó)一直限制化妝品和食品接觸材料中的鄰苯二甲酸酯。2011年閩臺(tái)塑化劑事件后，將鄰苯二甲酸酯列入可能用于食品的非食用物質(zhì)黑名單。近年來(lái)，鄰苯二甲酸酯在玩具等消費(fèi)品中的使用得到了加強(qiáng)，并率先制定了第一個(gè)玩具中鄰苯二甲酸酯檢測(cè)方法的國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)。2014年修訂的玩具安全標(biāo)準(zhǔn)將是鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）等6種增塑劑被列為限用物質(zhì)， 要求與歐盟相同。

注:鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯6種禁用增塑劑（DEHP）、鄰苯二甲酸二甲酯（DMP）、鄰苯二甲酸二異丁酯（DIBP）、鄰苯二甲酸二異壬酯（DINP）、鄰苯二甲酸二異辛酯（DIOP）、鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）

未來(lái)的增塑劑

由于塑料、橡膠等產(chǎn)品的生產(chǎn)能力持續(xù)增長(zhǎng)，增塑劑也有很強(qiáng)的市場(chǎng)需求。介紹Ceresana預(yù)計(jì)到2020年，全球增塑劑市場(chǎng)將超過(guò)195億美元，受亞太、東歐等主要市場(chǎng)需求增長(zhǎng)的推動(dòng)。過(guò)去，鄰苯二甲酸酯增塑劑因其價(jià)格低廉而得到廣泛應(yīng)用。然而，隨著世界各國(guó)對(duì)這種傳統(tǒng)增塑劑使用的限制，可以預(yù)見(jiàn)，高效、環(huán)保、無(wú)害將是增塑劑未來(lái)發(fā)展的必然趨勢(shì)。如開(kāi)發(fā)聚酯、環(huán)氧油、檸檬酸酯、醚酯和偏苯三酸酯增塑劑。

檸檬酸酯類(lèi)增塑劑具有無(wú)毒、不易揮發(fā)、耐候性好、相容性好等優(yōu)點(diǎn)被認(rèn)為是代替鄰苯二甲酸酯的首選綠色環(huán)保增塑劑，消費(fèi)量增長(zhǎng)迅速。我國(guó)檸檬酸產(chǎn)量居世界第一，具有獨(dú)特的資源優(yōu)勢(shì)，但由于工藝復(fù)雜、成本高，不能大規(guī)模推廣應(yīng)用。環(huán)氧油增塑劑是利用有機(jī)過(guò)氧酸和天然油進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)制備的一種環(huán)保增塑劑。由于價(jià)格低、毒性低，也得到了一定的應(yīng)用。目前，環(huán)氧大豆油增塑劑應(yīng)用較廣泛（ESO）。聚酯增塑劑具有遷移性小、耐高溫、不易被水和溶劑提取等優(yōu)點(diǎn)，但相溶性、加工性和低溫性差。

當(dāng)然，由于鄰苯二甲酸酯增塑劑應(yīng)用歷史悠久，市場(chǎng)份額高，綜合性能突出，全面取代顯然不是一夜之間，也依靠政府加強(qiáng)政策指導(dǎo)，行業(yè)主動(dòng)，增加無(wú)毒環(huán)保增塑劑的研發(fā)和應(yīng)用，使有害增塑劑盡快消失。