增塑劑是工業(yè)生產(chǎn)中廣泛使用的聚合物材料添加劑,又稱增塑劑。所有能增加聚合物塑性的物質(zhì)都稱為增塑劑。增塑劑的使用可以提高聚合物材料的性能,降低生產(chǎn)成本,提高生產(chǎn)效率。它是一種重要的化學(xué)添加劑。廣泛應(yīng)用于塑料制品、混凝土、泥灰、水泥、石膏、化妝品和清潔劑,尤其是聚氯乙烯塑料制品。為了提高塑料的可塑性和強(qiáng)度,需要添加鄰苯二甲酸酯,有時(shí)含量可達(dá)產(chǎn)品的50%。
增塑劑種類繁多,主要包括脂肪二甲酸酯、苯二甲酸酯(包括鄰苯二甲酸酯、對苯二甲酸酯)、苯多酸酯、苯甲酸酯、多元醇酯、氯化烴、環(huán)氧樹脂、檸檬酸酯、聚酯等。狹義增塑劑主要指鄰苯二甲酸酯,是鄰苯二甲酸形成的約30種酯的總稱。目前,它是增塑劑的主體,主要由一個(gè)剛性平面芳香環(huán)和兩個(gè)可塑性非線性脂肪鏈組成。不同類型的增塑劑對產(chǎn)品的性能有不同的影響。在實(shí)際生產(chǎn)中,增塑劑很少單獨(dú)使用,通常與各種增塑劑混合,性能互補(bǔ),塑化效果好。
增塑劑的作用主要是削弱樹脂分子之間的二次價(jià)格鍵,提高樹脂分子鍵的移動(dòng)性,降低樹脂分子的結(jié)晶,提高樹脂分子的可塑性,提高其靈活性,易于加工。增塑劑通常具有結(jié)構(gòu)極性或部分極性,是液體或低熔點(diǎn)固體,具有高沸點(diǎn)、難揮發(fā)性和聚合物。增塑劑分布在大分子鏈之間,可以降低分子之間的力,降低聚合物的熔化溫度和熔體粘度,從而降低成型加工溫度,使聚合物產(chǎn)品柔軟、彈性、耐低溫。
增塑劑分為主輔增塑劑。主增塑劑功能與樹脂兼容,滲透性小,揮發(fā)性低,可提高塑化效率。常用的主增塑劑有鄰苯二甲酸酯和磷酸酯。輔助增塑劑又稱輔助增塑劑,主要用于降低成本。常用的輔助增塑劑包括耐寒性和環(huán)酯增塑劑,如脂肪族二元酸酯。
添加少量增塑劑時(shí),增塑劑對材料的機(jī)械強(qiáng)度影響不明顯。添加少量增塑劑時(shí),機(jī)械強(qiáng)度較高,即所謂的反增塑現(xiàn)象。一般認(rèn)為,反增塑現(xiàn)象是在添加少量增塑劑后,大分子鏈的活性增加,使分子有序地產(chǎn)生微晶效應(yīng)。添加少量增塑劑的硬產(chǎn)品的沖擊強(qiáng)度小于不添加時(shí),但在增加到一定劑量后,沖擊強(qiáng)度隨劑量的增加而增加,以滿足一般規(guī)律。此外,增塑劑的耐熱性和耐腐蝕性也降低了。因此,一般硬產(chǎn)品不添加增塑劑或更少的增塑劑。有時(shí)添加幾種增塑劑來提高加工的流動(dòng)性。軟產(chǎn)品需要添加大量的增塑劑,增塑劑量越大,產(chǎn)品越軟。增塑劑總量應(yīng)根據(jù)產(chǎn)品的軟度要求、用途、工藝和使用環(huán)境而有所不同。
在樹脂中使用增塑劑時(shí),其作用機(jī)制不同于樹脂的極性。有兩個(gè)主要功能。
1.體積效應(yīng)
這種效果主要是非極性增塑劑,其作用是插入樹脂分子鏈中間,增加分子之間的距離,削弱分子之間的力,降低熔融粘度,提高分子鏈的靈活性,增塑劑越多,體積效應(yīng)越大,長鏈結(jié)構(gòu)增塑劑的體積效應(yīng)大于環(huán)結(jié)構(gòu)增塑劑。
2. 屏蔽效應(yīng)
這種效應(yīng)主要針對極性增塑劑,其作用是用極性增塑劑與極性聚合物的相互作用代替聚合物分子之間的極性引力,從而削弱分子之間的力,稱為屏蔽效應(yīng)。
增塑劑主要具有增塑效率、相容性、耐寒性、耐久性、耐熱性、絕緣性、阻燃性和衛(wèi)生性。
增塑效率:增塑劑對聚合物的增塑能力或效果是一個(gè)相對概念。增塑效率通常通過改變定量柔性指標(biāo)所需的增塑劑量來評估。增塑劑的添加量越少,增塑效率就越高。一般分子量增塑劑較高PVC隨著增塑劑分子極性的增加,烷基支鏈化和芳環(huán)結(jié)構(gòu)增加。
常用增塑劑的增塑效率順序如下:
DBS>DBP>DOS>DOA>DOP>DIOP>M-50>TCP>PCl-50。
相容性:指增塑劑與聚合物的相容性,同一增塑劑對不同極性聚合物的相容性不同。
常用增塑劑和PVC相容性順序如下:
DBS>DBP>DOP>DIOP>DNP>ED3>DOA>DOS>氯化石蠟。
耐寒性:指增塑劑增塑產(chǎn)品的耐低溫性。增塑劑的耐寒性與亞甲基有關(guān)(—CH2-)脂肪族二元酸酯具有較好的耐寒性,是較常用的耐寒增塑劑之一。由于聚合物在低溫下運(yùn)動(dòng)困難,環(huán)形和支化結(jié)構(gòu)的增塑劑具有優(yōu)異的耐寒性。
常用增塑劑的耐寒性順序如下:
DOS>DOZ>DOA>ED3>DBP>DOP>DIOP>DIDP>DNP>M-50>TCP。
耐久性:指增塑劑在增塑產(chǎn)品中的耐久性。主要包括耐遷移性、耐抽出性和耐揮發(fā)性。
耐遷移性增塑劑的遷移性包括兩個(gè)方面:一是增塑劑從產(chǎn)品內(nèi)部滲透到外表面;二是增塑劑轉(zhuǎn)移到接觸固體。增塑劑的遷移與其相容性有關(guān)。相容性越差,遷移性越大。此外,分子量大,支鏈或環(huán)結(jié)構(gòu)增塑劑具有良好的耐遷移性。
耐抽出性:指增塑劑擴(kuò)散到與之接觸的液體介質(zhì)中的趨勢。介質(zhì)主要包括水、溶劑、洗滌劑和潤滑油。就耐油性和耐溶劑性而言,非極性烷基所占比例較大的增塑劑具有較差的耐抽出性,苯基、酯基和高支化增塑劑具有良好的耐抽出性;相反,聚酯是一種優(yōu)良的提取增塑劑品種。
耐揮發(fā)性:指增塑劑在加熱過程中從產(chǎn)品表面擴(kuò)散到空氣中的趨勢。增塑劑的揮發(fā)性與其分子量有關(guān)。一般來說,分子量越小,揮發(fā)性越大。從分子結(jié)構(gòu)的角度來看,直鏈烷基結(jié)構(gòu)優(yōu)于支鏈烷基結(jié)構(gòu)增塑劑;分子中含有環(huán)等大體積基團(tuán)的增塑劑具有良好的耐揮發(fā)性。一般聚酯和環(huán)氧樹脂DIOP、TCP季戊四醇等增塑劑具有良好的耐揮發(fā)性。
絕緣:增塑劑的絕緣性不如增塑劑PVC樹脂,PVC電絕緣性下降PVC在選擇增塑劑時(shí),應(yīng)注意絕緣產(chǎn)品的絕緣。
常用增塑劑的絕緣順序如下:
TCP>DNP>DOP>M-50>ED3>DOS>DBP>DOA。
衛(wèi)生:指增塑劑的毒性。大多數(shù)增塑劑無毒或低毒。環(huán)氧樹脂和檸檬酸酯是無毒增塑劑,苯二甲酸酯和二元羧酸是低毒增塑劑,但DOP、DOA有致癌嫌疑;磷酸酯增塑劑有毒,只有磷酸二苯2-除乙基己酯;氯化石蠟也是一種有毒的增塑劑。
阻燃:磷酸酯和氯化石蠟屬于阻燃增塑劑,阻燃順序?yàn)椋?/p>
TCP>TPP>TOP>DPOP。
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