青州市華東工貿(mào)有限公司是一家創(chuàng)辦十于年的大型私營企業(yè),主要產(chǎn)品增塑劑、環(huán)氧甲酯、環(huán)氧甲脂、PVC增塑劑、環(huán)氧大豆油、環(huán)氧脂肪酸甲酯等。歡迎各界朋友來人來電洽談,我們將給您滿意答復(fù)!發(fā)展友好的合作關(guān)系,共創(chuàng)美好的未來!
標(biāo)準(zhǔn)是產(chǎn)品正式成為商品進(jìn)入市場(chǎng)的先決條件。沒有標(biāo)準(zhǔn),就無法監(jiān)控和流通;根據(jù)實(shí)施要求,中國標(biāo)準(zhǔn)分為強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)和推薦標(biāo)準(zhǔn),如食用油中的大豆油和玉米油,強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施,推薦標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施調(diào)和油;中國生物柴油的初始階段是推薦標(biāo)準(zhǔn)(GB/T20828-2007);2010年首次修訂(2014版),2014年第二次修訂(2015版),不到半年第三次修訂;同時(shí),我國生物柴油與燃料混合B5標(biāo)準(zhǔn)也相應(yīng)修訂,版本分別是GB/T25199—2010及GB/T從25199-2014年到2015年,生物柴油已經(jīng)與燃料混合(B5)修訂為強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)GB25199,相應(yīng)的生物柴油(BD100)實(shí)際上已經(jīng)成為強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn);較新版本(2016年修訂,正在征求意見,尚未正式發(fā)布)國家生物柴油標(biāo)準(zhǔn)(BD100)GB/T20828年與生物柴油混合燃料(B5)GB25199合并為GB25199,把BD100作為附錄,并確定為強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn),這是我國生物柴油標(biāo)準(zhǔn)工作的重要條件,這是生物柴 我們希望糾正這個(gè)行業(yè)可能會(huì)有很大的影響。
在較新的生物柴油標(biāo)準(zhǔn)中,有23個(gè)檢測(cè)指標(biāo),如密度、閃點(diǎn)、酸值、機(jī)械雜質(zhì)和氧化穩(wěn)定性。這些指標(biāo)對(duì)生物柴油的檢測(cè)是非常必要的;本文以以往的生物柴油標(biāo)準(zhǔn)為基礎(chǔ)GB對(duì)GB分析20828年所有指標(biāo)變化,希望啟發(fā)生物柴油工人,借鑒今后的標(biāo)準(zhǔn)工作;由于作者水平有限,文章中的一些觀點(diǎn)和分析難免不足,請(qǐng)批評(píng)指正。由于篇幅和相關(guān)指標(biāo)的重要性,本文沒有分析所有指標(biāo)。
1、生物柴油定義:bio sel,2007年生物柴油的定義是通過動(dòng)植物油或廢油與醇(如甲醇或乙醇)的交換反應(yīng)獲得的脂肪酸單烷基酯,較典型的是脂肪酸甲酯BD100表示”。全國生物柴柴修訂于2014年修訂 行業(yè)合作組專家**建議將經(jīng)酯交換反應(yīng)修改為經(jīng)酯化、酯交換反應(yīng),更符合我國國情,然后經(jīng)專家協(xié)商改為反應(yīng)。目前,我國生物柴油的定義是:通過動(dòng)植物油或廢油與醇(如甲醇或乙醇)反應(yīng)獲得的脂肪酸單烷基酯,較典型的是脂肪酸甲酯BD100表示。這是中國對(duì)生物柴油較準(zhǔn)確、較嚴(yán)格的定義。任何不符合上述條件的產(chǎn)品都不能稱為生物柴油,也不能濫用生物柴油來表達(dá)從生物質(zhì)中獲得的其他燃料。這里需要特別提醒政府決策部門和投資者,許多假冒偽劣技術(shù)采取意識(shí)隱含手段,如生物質(zhì)油、生物醇油、生物質(zhì)柴油、生物油等,誤導(dǎo)政府決策,對(duì)社會(huì)產(chǎn)生負(fù)面影響,希望大家高度重視,生物柴油四個(gè)字嚴(yán)格,定義嚴(yán)格,任何相似的名詞都不是生物柴油。
2、酸值:acid number(value),是指中和1g油中酸性物質(zhì)所需的氫氧化鉀毫克數(shù)。酸值是生物柴油指標(biāo)中較重要的指標(biāo)之一,是反映生物柴油產(chǎn)品質(zhì)量水平的關(guān)鍵數(shù)據(jù)。可以說,酸值是我國生物柴油產(chǎn)品確定等級(jí)的關(guān)鍵指標(biāo)之一,也是我國生物柴油發(fā)展歷史上較受關(guān)注的第一個(gè)指標(biāo)。
2.第一版(2007版,2007年5月1日實(shí)施)規(guī)定酸值不超過0.8mgKOH/g,這也符合當(dāng)時(shí)中國生物柴油技術(shù)的現(xiàn)實(shí)。由于當(dāng)時(shí)我國生物柴油企業(yè)的標(biāo)準(zhǔn)意識(shí)不強(qiáng),對(duì)該標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)注普遍不足,實(shí)際生產(chǎn)過程中酸值小于1.0mgKOH/g這是許多生產(chǎn)企業(yè)和生物柴油技術(shù)人員的夢(mèng)想目標(biāo)。該產(chǎn)品主要用于環(huán)氧增塑劑生產(chǎn)。簡言之,第一版的酸值小于0.8mgKOH/g對(duì)大家影響不大。
2.2.第二版(2014版)至今已修訂酸值指標(biāo)不超過0.5mgKOH/g,與國外以精煉油為原料的生物柴油酸值指標(biāo)一致。此時(shí),我國生物柴油產(chǎn)業(yè)已經(jīng)開始進(jìn)入成熟期,產(chǎn)業(yè)組織——全國生物柴油 行業(yè)合作組專家**也有一定的技術(shù)實(shí)力和發(fā)言權(quán),因此在2014年版GB在征求20828標(biāo)準(zhǔn)意見(2011年10月)時(shí),大家普遍反映酸值要求過嚴(yán),當(dāng)時(shí)的技術(shù)水平難以達(dá)到,標(biāo)委會(huì)也表示理解,因此,該版本推遲到2014年才正式發(fā)布,即推遲了三年。
2.3.實(shí)際上,標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)生的推力是顯而易見的。在不到三年的時(shí)間里,我國生物柴油酸值指標(biāo)基本可達(dá)0以下.5mgKOH/g,換句話說,我國廢油生產(chǎn)的生物柴油在酸值指標(biāo)方面與其他國家精煉油生產(chǎn)的生物柴油一致。在這方面,我國生物柴油生產(chǎn)技術(shù)屬于世界先進(jìn)水平。從生物柴油生產(chǎn)技術(shù)的角度來看,降酸值是較關(guān)鍵的技術(shù)。如何降低消耗(甲醇、能源、時(shí)間等)的酸值是先進(jìn)生物柴油技術(shù)的重要評(píng)價(jià)點(diǎn)。在實(shí)際生產(chǎn)中,降低酸值的有效手段包括酯化、中和(精制)和真空蒸餾。此后,酸值指數(shù)不再是中國的生物柴火 換句話說,我們已經(jīng)度過了嚴(yán)重關(guān)注酸值的時(shí)代。
3、閃點(diǎn):flash point,是指在規(guī)定條件下,加熱油產(chǎn)生的蒸汽與空氣組成的混合物與火焰接觸時(shí)閃爍的較低溫度。由于生物柴油的閃點(diǎn)數(shù)據(jù)遠(yuǎn)高于石化柴油,調(diào)并不關(guān)注這一指標(biāo),而化學(xué)增塑劑用戶則非常關(guān)注閃點(diǎn)。作為生物柴油產(chǎn)品,閃點(diǎn)大于130℃對(duì)于增塑劑用戶,較低閃點(diǎn)也應(yīng)達(dá)到165℃,實(shí)際生物柴油產(chǎn)品的閃點(diǎn)基本為170℃以上。該指標(biāo)涉及甲醇?xì)埩粑?,?jīng)過多次修訂。2007年第一版確定的閃點(diǎn)指標(biāo)不低于130℃,從那以后,2014年和2015年的版本都是101年℃,原因是甲醇含量不超過0.2%,較新的2016年草案重新修訂了該指標(biāo)。首先,甲醇含量被取消。原因是我國生物柴油生產(chǎn)工藝較終采用真空蒸餾工藝,塔底溫度為200℃國外采用吸附精制、真空脫水、脫酒,塔底溫度為100℃左右兩者的操作溫度差距很大,所以我國生物柴油產(chǎn)品的甲醇含量可以說是絕對(duì)合格,這個(gè)指標(biāo)意義不大,取消了。同時(shí),我國絕大多數(shù)生物柴油產(chǎn)品閃點(diǎn)都很高,101℃該指標(biāo)容易引起誤解和一些安全設(shè)計(jì)誤解,因此修訂不少于130℃。
4、氣味:這個(gè)指標(biāo)在國家標(biāo)準(zhǔn)中沒有給出,但在實(shí)際使用中,柴油用戶和增塑劑用戶都非常關(guān)心。無色無味生物柴油的市場(chǎng)價(jià)格高于有異味、有顏色的產(chǎn)品,氣味的重要性遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于顏色。從第一感官的角度來看,氣味是生物柴油的第一指標(biāo)!同時(shí),多年的生產(chǎn)實(shí)踐也表明,氣味與生物柴油中的生物輕油含量密切相關(guān)。雖然生物輕油也是生物柴油的一部分,但由于氣味對(duì)每個(gè)人的感官都有很大的影響,我建議在以后的標(biāo)準(zhǔn)制定中適當(dāng)考慮,例如,在即將發(fā)布的生物柴業(yè)術(shù)語標(biāo)準(zhǔn)中,明確了生物輕油和精甲酯的概念,這樣,我們就可以在此基礎(chǔ)上限制精甲酯中生物輕油的含量或?qū)ι锊裼瓦M(jìn)行質(zhì)量分級(jí)。
5、碘值:iodine value,指100g能在物質(zhì)中吸收(加成)碘的克數(shù)是有機(jī)化合物不飽和度的指標(biāo)。該指標(biāo)沒有在國家標(biāo)準(zhǔn)中給出,歐盟標(biāo)準(zhǔn)要求碘值不超過120g/100g,本質(zhì)上,生物柴油中亞麻酸甲酯生物柴油中的含量不超過12%柴油 生物柴油的主要用戶是環(huán)氧甲酯(環(huán)保增塑劑),因此對(duì)碘值的要求非常明確,即高碘值的生物柴油可用于生產(chǎn)高環(huán)氧值的高端環(huán)氧甲酯,到目前為止,生物柴油也是環(huán)氧甲酯的重要原料,所以我們可以選擇適當(dāng)?shù)臅r(shí)間給出環(huán)氧生物柴油標(biāo)準(zhǔn);然而,我認(rèn)為我們?nèi)匀挥泻艽蟮目臻g來優(yōu)化碘值指標(biāo)的檢測(cè)方法(目前的檢測(cè)方法誤差大、毒性大、耗時(shí)長),需要深入了解碘值(碘值只能反映平均映不同的組分),因此,建議行業(yè)及相關(guān)科研單位加強(qiáng)這方面的基礎(chǔ)研究,深入了解和發(fā)揮碘值指標(biāo)的理論和實(shí)踐指導(dǎo)意義。筆者根據(jù)生物柴油氣相色譜檢測(cè)結(jié)果(各種脂肪酸甲酯含量)采用計(jì)算方法獲得生物柴油碘值,與實(shí)際檢測(cè)結(jié)果非常一致。所以我個(gè)人認(rèn)為碘值結(jié)果可以通過氣相色譜結(jié)果的結(jié)合來獲得,可以省略碘值消耗大量有毒化學(xué)試劑的不足,值得推廣。
6.強(qiáng)制標(biāo)準(zhǔn)和強(qiáng)制添加的區(qū)別:2015年和2014年版GB25199生物柴油與燃料混合(B5)較大的區(qū)別在于前置字母是GB/T(2014版)GB(2015版),這種差異意味著2015版是強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn),2014版是推薦標(biāo)準(zhǔn)(字母T是推薦)。在這里,很多人誤解了強(qiáng)制標(biāo)準(zhǔn)的真正含義,認(rèn)為國家開始強(qiáng)制添加生物柴油,并對(duì)此感到興奮!事實(shí)上,強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)和強(qiáng)制性添加是完全不相關(guān)的兩件事,強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)是對(duì)某些產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)的強(qiáng)制性規(guī)定——制造這些產(chǎn)品必須符合市場(chǎng)銷售的標(biāo)準(zhǔn),推薦標(biāo)準(zhǔn)是建議,推薦某些產(chǎn)品執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)(或不能實(shí)施);如果是強(qiáng)制性添加,是國家政策和制度、行政干預(yù)和命令,必須執(zhí)行。你可以選擇不執(zhí)行強(qiáng)制標(biāo)準(zhǔn),但必須執(zhí)行強(qiáng)制添加。這就是許多生物柴油人誤解了強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)的核心區(qū)別。
7.柴油中甲酯含量-柴油與生物柴油混合燃料的區(qū)別:由于柴油標(biāo)準(zhǔn)與生物柴油標(biāo)準(zhǔn)的時(shí)差,該指標(biāo)的經(jīng)驗(yàn)也被誤解。2009年修訂了中國汽車柴油標(biāo)準(zhǔn)(GB19147-2009),其中脂肪酸甲酯規(guī)定如下:含量不大于0.5%(體積分?jǐn)?shù)),不得人工加入(前2003版沒有這樣的規(guī)定)。這一規(guī)定曾引起許多人的誤解,即國家限制使用生物柴油,只允許在柴油中添加不超過0.5%(體積比)的生物柴油,這無疑是當(dāng)時(shí)生物柴油企業(yè)和從業(yè)者的晴天霹靂!但事實(shí)上,這是一個(gè)很大的誤解,這是為了區(qū)分普通的石化柴油和生物柴油混合燃料,也就是說,石化柴油不允許人工添加生物柴油-脂肪酸甲酯,但不是說生物柴油和石化柴油混合,但需要按照一定的標(biāo)準(zhǔn)混合,然后引入B5.國家標(biāo)準(zhǔn)解決了這個(gè)問題GB19147年進(jìn)行了相應(yīng)的調(diào)整,即將GB19147年石化柴油(普通柴油和車用柴油)脂肪酸甲酯分?jǐn)?shù)上限調(diào)整為1%,并將其調(diào)整為1%B5生物柴油混合燃料的下限確定為1%,因此普通石化柴油和B5.生物柴油混合燃料的脂肪酸甲酯含量實(shí)現(xiàn)無縫對(duì)接,界限清晰。1%以下為石化柴油,1%以上為生物柴油混合燃料,除非人工加入,否則可以明確。否則,普通石化柴油中的脂肪酸甲酯含量不得超過1%。
甲酯含量更重要的是生物柴油(BD100)產(chǎn)品中的甲酯含量采用國際流行數(shù)據(jù)指標(biāo)-96.5%,即生物柴油產(chǎn)品中脂肪酸甲酯含量不低于96.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),采用氣相色譜法檢測(cè)(添加甲酯色譜圖);國內(nèi)生物柴 行業(yè)不太重視這個(gè)指標(biāo),一方面,各種應(yīng)用,特別是柴油調(diào)和,對(duì)甲酯含量要求不高,另一方面,氣相色譜儀的價(jià)格和使用仍然是中國生物柴油企業(yè)的問題;但自2016年以來,甲酯含量已成為生物柴油產(chǎn)品的硬指標(biāo),國內(nèi)企業(yè)開始逐漸關(guān)注甲酯含量,許多企業(yè)開始考慮購買氣相色譜儀,培訓(xùn)操作人員;
8.硫含量:生物柴油不含硫的說法是我們?cè)诮榻B生物柴油時(shí)一直強(qiáng)調(diào)的勢(shì)。這個(gè)指標(biāo)幾年前還是無所謂的,因?yàn)楫?dāng)時(shí)柴油的硫含量標(biāo)準(zhǔn)還是350。ppm(此后,硫含量單位改為硫含量單位mg/kg),生物柴油企業(yè)也很少檢測(cè)過BD100硫含量,我記得一家企業(yè)的檢測(cè)結(jié)果是19mg/kg;但國家五項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)出臺(tái)后,每個(gè)人都開始意識(shí)到這個(gè)指標(biāo)可能是一個(gè)問題,因?yàn)?0mg/kg這個(gè)值不是那么容易實(shí)現(xiàn)的,加上2016年由于國內(nèi)市場(chǎng)不好,企業(yè)生物柴油出口,我們開始關(guān)注生物柴油硫含量指標(biāo),企業(yè)也開始購買相關(guān)儀器并開始,目前的實(shí)際情況是,一些企業(yè)通過技術(shù)更新,其產(chǎn)品硫含量可以小于10mg/kg,滿足出口需求,部分企業(yè)產(chǎn)品硫含量為15-30mg/kg同時(shí),建議國內(nèi)生物柴油企業(yè)購買硫含量檢測(cè)儀器,在此基礎(chǔ)上研究生物柴油產(chǎn)品硫含量的控制和降低。
9.其他:由于我國生物柴油一般采用真空蒸餾工藝進(jìn)行后處理,金屬離子、磷等指標(biāo)意義不大,這里就不贅述了。
結(jié)論:中國生物柴 十年來,相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)的變化反映了行業(yè)技術(shù)進(jìn)步的實(shí)際情況,也代表了國家生物柴業(yè)的指導(dǎo)方向。希望相關(guān)企業(yè)和科研單位能夠給予足夠的重視,認(rèn)真檢測(cè)和研究相關(guān)指標(biāo),探索更好的檢測(cè)方法,積極推進(jìn)我國生物柴 業(yè)的技術(shù)進(jìn)步。
2017年6月
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